почему - то второе зеркало (поверхность номер 5) не центрируется..

Главное зеркало (поверхность 3, STO) находится между двумя виртуальными поверхностями, именуемыми в переводе типа "Разрыв координат" (в оригинале Coordinate Break). Так вот там, нужно поставить толщину 0 вместо -777, потому, что обе поверхности "разрыв координат" совпадают на оси с главным зеркалом. А толщину -777 нужно поставить на 4 поверхность "разрыв координат", поскольку эта толщина отсчитывается после нее. Далее, наклон относительно оси X нужно взять такой же, как на поверхности 2 (можно выбрать опцию, чтобы этот угол на поверхность 4 брался ссылкой на поверхность 2, из выпадающего меню). Вот тогда вершина вторичного зеркала сама окажется на, так называемой, "оси". Хотя, формально это неверно назвать "осью" этот луч во внеосевой системе, правильнее его называть "главный луч".
Поворот вторичного зеркала нужно оформить таким же образом - две поверхности разрыва координат до и после вторички, с нулевыми расстояниями между этими поверхностями, угол поворота вокруг оси X одинаковый. Угол одинаковый потому, что на зеркале угол падения равен углу отражения.
Фокальная плоскость, скорее всего, тоже окажется под наклоном, перед фокальной плоскостью нужно вставить еще одну поверхность разрыва координат с нулевым расстоянием после нее до плоскости изображения.